库仑法测COD方法原理

1、方法原理

水样以重铬酸钾为氧化剂，在10.2mol/L硫酸介质中回流氧化后，过量的重铬酸钾用电解产生的亚铁离子作为库仑滴定剂，进行库仑滴定。根据电解产生的亚铁离子所消耗的电量，按照法拉第定律进行计算。

CODcr（O2,mg/L）=式中，QS标定重铬酸钾所消耗的电量；

QM测定过量重铬酸钾所消耗的电量；

V水样的体积（ml）。

　　如仪器具有简单的数据处理装置，最后显示的数值即为CODcr值。此法简单、快速、试剂用量少，简化了用标准溶液标定滴定溶液的步骤，缩短了回流时间，尤适合工矿业的工业废水控制分析。但由于其氧化条件与（一）法不完全一致，必要时，应与（一）法测定结果进行核对。

2、干扰与消除

　　酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于2000mg/L的样品应先作定量稀释、使含量降低至2000mg/L以下，再进行测定。

3、方法适用范围

当使用1ml0.05mol/L重铬酸钾溶液，进行标定测定时，本方法的最低检出浓度为2mg/L（COD）。当使用3ml0.05mol/L重铬酸钾溶液，进行标定测定时，最低检出浓度为3mg/L（COD），测定上限为100mg/L。